Ab initio atom-atom potentials using CamCASP: Many-body potentials for the pyridine dimer
在这两部分的调查的第一部分中，我们描述了一种方法，用于发展强大的，分析的，多体原子原子的潜力小的有机分子从第一原理，并演示了如何CamCASP程序可以用来推导出阻尼，分布式多极模型吡啶。在这里，我们演示了如何在第一部分中描述的短程模型，这是在CamCASP套件的程序中实现的理论思想，可以用来开发一系列的吡啶系统的多体电位。即使是最简单的这些势也显示出均方根。的误差只有约0.6kJ mol-1的低能吡啶二聚体，显着超过最好的经验潜力。我们的最佳模型被证明支持八个稳定的最小值，其中四个还没有在文献中报道过。此外，可以使函数形式系统地更加精细，以提高准确性，而不会显着增加在其生成中花费的人类时间。我们调查的各向异性，多极秩，极化率和色散模型的选择的影响。
2016-06-01 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph
Ab initio computation of the broadening of water rotational lines by molecular hydrogen
在65-220 K温度范围内，将水转动跃迁中氢致压力展宽的理论截面与最新的测量结果进行了比较。在全密耦合计算中采用了高精度的相互作用势。在~80 K以上观察到与实验良好的一致性，而在较低温度下实验观察到的急剧下降并没有被我们的计算所预测。对这种差异的可能解释包括影响近似的失败和H2的邻位到对位转化的可能作用。
2010-09-09 physics.chem-ph
Ab Initio Potential Energy Surfaces and Quantum Dynamics of Rotational Inelastic Processes in the H+ Collision with CS
利用精确的量子动力学密耦计算方法，得到了H+与CS碰撞中态-态转动跃迁的速率系数，并解释了微波天文观测结果。采用内收缩MRCI方法和aug-cc-pVQZ基组，计算了H~+-CS体系基态和低激发态的三维从头算势能面.转动激发和去激发积分截面计算在低和超低碰撞能量，分别。共振已被观察到在非常低的能量，通常低于50 cm-1。在所有跃迁中，发现Δ j =+1和Δ j =-1分别对于激发和去激发是主要的。在超冷区的退激截面服从维格纳阈值定律。在2 - 240 K温度范围内，当j '= 1时，态-态激发速率最大，而在超冷区去激时，态-态激发速率最小。用振动平均势得到的转动激发截面在j ′ = 2态出现转动彩虹极大值。从简单的单分子动力学，旋转激发CS陷阱的平均寿命估计为550 ns，由于在微开尔文温度下的H+碰撞，使精确的光谱测量和研究量子简并附近的分子性质。
2016-04-17 physics.chem-ph
High-precision calculations of van der Waals coefficients for heteronuclear alkali-metal dimers
用相对论从头算方法计算了Li、Na、K、Rb、Cs和Fr的杂原子碱金属二聚体的范德华系数。我们认为，系数的不确定性不太可能超过1%左右。
2001-02-12 physics.atom-ph physics.chem-ph
Ab-Initio Calculation of Molecular Aggregation Effects: a Coumarin-343 Case Study
我们提出了含时的密度泛函理论（TDDFT）计算的单一和二聚体香豆素-343分子，以调查的量子力学效应的生色团聚集在扩展的系统，旨在作为新一代的传感器和光捕获设备。利用单发色团的结果，我们描述了有效的哈密顿量的建设预测的激子性质的聚集系统。我们比较的电子耦合特性预测的有效的哈密顿从TDDFT计算的二聚体，并预测的跃迁密度立方（TDC）方法的耦合。我们确定的偶极-偶极近似和TDC的二聚体的分离距离和取向的准确性。特别是，我们研究了典型的紧束缚有效哈密顿量中忽略库仑耦合项的影响。我们还研究了这些模型中的任何一个都不能捕获的轨道弛豫的影响。
2013-09-20 physics.bio-ph physics.chem-ph quant-ph
Ab initio effective rotational and rovibrational Hamiltonians for non-rigid systems via curvilinear second order vibrational Møller-Plesset perturbation theory
本文提出了一种微扰方法用于刚性和非刚性分子转动和振转有效哈密顿量的从头计算。我们的方法是基于二阶振动Møller-Plesset微扰理论（VMP 2）的曲线实现，通过二阶接触变换扩展到包括旋转效应。虽然更昂贵，这种方法是显着更准确的比标准的二阶振动微扰理论（VPT 2）的系统，很难描述为零阶的直线正常模式谐振子。我们应用这种方法，并证明其准确性的两个分子：硅$_2$ C，一个准线性三原子具有显着的弯曲非谐性，CH $_3$ NO $_2$，其中包含一个完全不受阻碍的甲基转子。除了这两个例子，我们讨论了几个关键的技术方面的方法，包括一个有效的实现Eckart和准Eckart框架嵌入，不依赖于数值有限差分。
2016-09-02 physics.chem-ph physics.comp-ph
Rearrangements of Water Dimer and Hexamer
重排机制的水二聚体和笼形式的水六聚体的理论研究，特别是参考隧道分裂和光谱。用{ \it ab initio}方法计算了水二聚体的三个最低势垒重排，并与以前的约束计算结果进行了比较.受体隧穿途径不通过围绕受体的$C_2$轴的直接旋转进行，而是通过供体围绕氢键和受体的相关“摆动”的相对异步旋转进行。不同笼异构体的水六聚体之间的重排研究了两个经验势。实验观察到的三重态分裂可能是两个单供体，单受体单体的翻转和分叉重排的结果。二维量子计算的核动力学表明，离域超过一个笼异构体可能会发生，特别是在激发态。
1998-10-16 physics.atm-clus physics.chem-ph
UV spectra of benzene isotopomers and dimers in helium nanodroplets
我们报道了氦纳米液滴中各种苯同位素及其二聚体在~260 nm处第一个Herzberg-Teller允许的电子振动跃迁610 1B 2u <-1A1g（A00跃迁）区域的光谱。激发光谱已被记录使用光束耗尽检测和激光诱导荧光。与许多较大的芳香族分子不同，单体光谱由单一的“零声子”线组成，从气相位置蓝移约30 cm-1。旋转带模拟表明，在纳米液滴中的C6 H6的惯性矩是在气相中的至少6倍。二聚体光谱呈现出与先前在气相中观察到的相同的电子振动精细结构（尽管适度压缩）。发现二聚体的荧光寿命和量子产率与单体的荧光寿命和量子产率相等，这意味着在氦气中二聚体中激基缔合物的形成受到实质性抑制。
2004-07-23 physics.atm-clus physics.chem-ph
Molecular dynamics-driven global tetra-atomic potential energy surfaces: Application to the AlF dimer
提出一种基于主动学习和分子动力学模拟的通用机器学习方法，用于构建四原子系统全维势能面，并以AlF-AlF为例，仅需约0.1%的从头算构型，且发现其性质与CaF等二聚体存在关键差异。
2023-07-23 physics.chem-ph physics.comp-ph
The hyperfine energy levels of alkali metal dimers: ground-state homonuclear molecules in magnetic fields
我们研究了同素碱金属二聚体在低阶转动和振动态的超精细能级和塞曼分裂，这对于设计产生深束缚分子的量子气体的实验是重要的。用密度泛函理论计算了核超精细耦合常数。对于非旋转态，零场分裂几乎完全由核自旋-自旋的标量耦合常数决定。与异核情况相比，总核自旋在磁场中保持良好的量子数。我们还研究了转动量子数N = 1的能级，它们具有长程各向异性四极-四极相互作用，并且可能是碰撞稳定的。对于这些状态的分裂是占主导地位的核四极耦合的碱金属二聚体和塞曼分裂是相当复杂的。
2008-10-27 physics.atom-ph physics.chem-ph
Potential energy curve for the $a^3Σ_u^+$ state of lithium dimer with Slater-type orbitals
我们报告了最先进的从头计算的势能曲线的$a^3Σ_u^+$状态的锂二聚体进行，以实现光谱的准确性（$<$ 1厘米$^{-1}$）没有任何事先调整，以适应相应的实验数据。非相对论性的钳核分量的相互作用能计算的复合方法，涉及六电子耦合集群和全组态相互作用理论结合Slater型轨道的质量范围从双到sextuple-zeta的基组。为了超越非相对论性的伯恩-奥本海默图像，我们包括领先的相对论和绝热修正，并发现这两种影响是不可忽略的，在目前的精度标准。我们开发的势能曲线允许计算分子参数（$D_e$、$D_0$、$ω_e$等）。对于这个系统，以及相应的振动能级，误差只有十分之几个波数（$0.2-0.4\,$ cm $^{-1}$）。我们还报告了一个从头计算值的散射长度的两个$^2S$锂原子，决定了相关的玻色-爱因斯坦凝聚的稳定性。
2021-01-26 physics.chem-ph
Calculation of two-centre two-electron integrals over Slater-type orbitals revisited. III. Case study of the beryllium dimer
本文采用Slater型轨道（STO）基组对铍二聚体进行了从头计算。系统的非相对论相互作用能的确定使用冻结核的全组态相互作用计算结合高层次的耦合集团校正的内壳层效应。新开发的STO基组，范围从两倍到六倍zeta的质量，在这些计算中使用。它们的建设原则进行了讨论，并提出了几个原子基准。用Breit-Pauli哈密顿量微扰计算了$α^2$级的相对论效应，结果表明该效应是显著的.我们还估计了首阶QED效应。绝热修正的影响可以忽略不计。最后，铍二聚体的相互作用能被确定为929.0 $\,\pm\,$ 1.9 $cm^{-1}$，在一个非常好的协议与最近的实验值。这里提出的结果似乎是最准确的从头计算铍二聚体的文献中最新的，也可能是最准确的计算含有四个以上的电子的分子系统之一。
2015-01-20 physics.chem-ph quant-ph
Interactions of Hydrogen Molecules with Halogen-Containing Diatomics from Ab Initio Calculations: Spherical-Harmonics Representation and Characterization of the Intermolecular Potentials
对于典型的双原子分子-分子相互作用H2-HX和H2-X2（其中X = F，Cl，Br），量子化学从头计算在构型空间的网格上进行，这允许势能面（PES）的球谐表示.二聚体的几何形状被认为是一组代表性的领先的配置，和PES分析各向同性和各向异性的贡献。通过选择一组最小的相互取向的分子需要建立球谐展开的几何和对称的理由个性化的领先的配置。的PES对应于排斥和键合二聚体的几何形状和平均各向同性项的条款，为每对相互作用的分子，进行比较与Pirani等人提出的潜在功能方面的表示（见化学物理快报。2004，394，37 - 44和其中的参考文献）。所涉及的参数与分子性质的连接提供了对相互作用性质的深入了解。
2017-05-07 physics.chem-ph
Microsolvation of cationic dimers in $^4$He droplets: geometries of A$_2^+$(He)$_N$ (A=Li,Na,K) from optimized energies
采用从头算方法研究了A $_2^+(^2Σ)$（A=Li，Na，K）分子离子在小尺寸可变的$^4$ He团簇中的微溶剂化过程.最小能量结构通过基于遗传算法方法执行能量最小化来获得。详细分析了溶剂吸附原子在二聚阳离子周围的对称性特征，表明在溶剂化过程中，围绕离子两侧的小簇的选择性生长是所有三种掺杂剂的共同特征。
2007-07-05 physics.chem-ph
Rovibrational quantum dynamical computations for deuterated isotopologues of the methane-water dimer
利用文献中的势能面计算了甲烷和水分子的轻、重同位素形成的四种二聚体的振转态。一般的振转能级模式特性的所有系统的研究进行了分析，采用两种模式的二聚体：刚性旋转复杂的和耦合系统的两个刚性旋转单体。刚性转子模型突出了存在的振转序列对应于正式负旋转激发能，这是解释的耦合转子图片。
2017-08-03 physics.chem-ph
Electron transfer mediated decay of alkali dimers attached to He nanodroplets
研究发现，氦纳米液滴表面附着的碱金属二聚体在光致电离氦液滴时，通过电子转移介导的衰变（ETMD）被有效地双电离。同时探测到两个库仑爆炸产生的高能离子和一个低动能电子，证实了这一过程，并根据双原子势能曲线，用简单模型计算再现了离子和电子的动能谱，与He-Na_2和He-KRb体系的从头计算结果一致。这项工作表明，ETMD是暴露于电离辐射的异质纳米系统中的一个重要衰变通道。
2020-03-11 physics.chem-ph
Insights into CO dimerization at electrified Cu interfaces from large-scale machine learning simulations
FAIR at Meta（Meta FAIR）；Department of Chemical Engineering, Texas Tech University（德克萨斯理工大学化学工程系）；Materials Science Division, Lawrence Livermore National Laboratory（劳伦斯利弗莫尔国家实验室材料科学部）；School of Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology, Nanyang Technological University（南洋理工大学化学、化学工程与生物技术学院）
利用OC25数据集训练的机器学习模型，模拟Cu表面CO二聚化，发现其对电荷和阳离子身份不敏感，仅在极负电荷下稳定，而阶梯面在中等还原电位下更有利。
2026-06-08 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph
Excitonic description of singlet fission beyond dimer model : a matrix product state approach
针对大型单线态裂分分子聚集体能态精确计算难度大的问题，提出可基于单体、二聚体从头计算参数化的自旋分辨紧束缚激子模型，结合张量网络方法在并五苯晶体上验证，为聚集体结构研究及裂分动力学模拟提供基础。
2025-09-04 physics.chem-ph
Quantum-State-Sensitive Detection of Alkali Dimers on Helium Nanodroplets by Laser-Induced Coulomb Explosion
氦纳米液滴表面的铷二聚体被强飞秒激光脉冲双重电离，分裂成一对$\mathrm{Rb^+}$离子。我们发现，$\mathrm{Rb^+}$碎片离子的动能可以用来识别在X $^1Σ_{\mathrm{g}}^+$基态或在最低的三重态，一个$^3Σ_{\mathrm{u}}^+$形成的二聚体。从实验中，我们估计作为平均液滴尺寸的函数的a和X状态中的二聚体的丰度比，并找到4：1和5：1之间的值。我们的技术一般适用于碱金属原子的二聚体和三聚体，这里也证明了$\mathrm{Li_2}$，$\mathrm{Na_2}$，和$\mathrm{K_2}$，并将使fs时间分辨测量其旋转和振动动力学，可能与原子结构的分辨率。
2022-03-05 physics.atm-clus physics.chem-ph physics.optics
The chromium dimer: closing a chapter of quantum chemistry
铬二聚体复杂的电子结构和不寻常的势能曲线几十年来一直吸引着科学家，迄今为止理论和实验之间的一致性还很难实现。在这里，我们提出了一个新的从头计算模拟的势能曲线和振动光谱，显着改善所有早期的估计。我们的数据支持一个量子数的振动频率集群的早期实验分配的移位。新的振动分配产生的实验推导出的势能曲线在定量协议与理论在所有的键长和所有测量的频率。通过解决这个长期存在的问题，我们的研究结果提出了过渡金属簇的光谱精度的定量量子化学建模的可能性。
2022-08-24 cond-mat.str-el physics.atm-clus physics.chem-ph
Comparative study of the rovibrational properties of heteronuclear alkali dimers in electric fields
比较研究了均匀电场对几种极性二聚体$\textrm{X}^1Σ^+$电子基态的振转光谱的影响。着重于每个振动带内的转动基态，能量和各种期望值的结果。对于中等场强的电场诱导的能量转移，取向，对齐，和角运动杂交分析高振动激发接近解离阈值。
2008-10-02 physics.atom-ph physics.chem-ph
A highly accurate {\it ab initio} potential energy surface for methane
利用最新的\textit{ab initio}理论，建立了一个新的甲烷九维势能面。PES是基于显式相关耦合集群计算外推到完整的基组限制，并采用了一系列更高级别的附加能量校正。其中包括：核心价电子相关，高阶耦合集团项超出微扰三倍，标量相对论效应和对角Born-Oppenheimer修正。子波数精度实现了大多数实验已知的振动能级与四个基本的$^{12}$ CH $_4$再现与均方根误差为$0.70{\,}$ cm $^{-1}$。计算的\textit{ab initio}平衡C{--}H键长是在良好的协议与以前的值，尽管纯旋转能量显示微小的系统误差作为$J$（旋转激发）增加。结果表明，这些误差可以显着减少，通过调整平衡的几何形状。PES代表了迄今为止最精确的\textit{ab initio}表面，并将作为经验改进的良好起点。
2016-10-11 physics.chem-ph
Reexamination of the ground state Born-Oppenheimer Yb$_2$ potential
如果Born-Oppenheimer原子间相互作用势和非Born-Oppenheimer相互作用的理论知识得到改进，Yb二聚体在简并气体中的光缔合光谱的精度足以改善对新的短程类引力的约束[M. Borkowski等人，Sci. Rep. A { \bf 9}，14807（2019）]。在{ \it ab initio}理论的eXact 2-组分核关联CCSD（T）水平上，在完全基组极限下，通过扩散函数的扩展，研究了镱二聚体的基态相互作用势.对于小基组，与四分量相对论有限核CCSD（T）计算进行比较，以确定二聚体键长的收缩作为标量相对论近似的主要不可恢复的后果。经验约束的束缚振动能级的$^{174}$ Yb $_2$二聚体的数量占通过代表全球{ \it从头计算}为基础的Born-Oppenheimer势与模型半解析函数包含的尺度和移位参数。结果支持以前的评估Yb二聚体的潜力从光缔合光谱数据，并提供了一个准确和灵活的参考，为未来的超冷原子光谱法的短程类重力力的约束条件的改进。
2021-11-02 physics.atom-ph physics.chem-ph physics.comp-ph
Ro-vibrational Dynamics of the Neon Dimer
本研究通过量子力学计算，研究了较重且柔性的氖二聚体在强短激光脉冲下的振转动力学，揭示了径向自由度对排列信号、激光诱导解离和隧穿共振的关键影响。
2024-11-11 cond-mat.quant-gas physics.chem-ph
Potential energy surfaces of the low-lying electronic states of the Li + LiCs system
对混合碱金属三原子体系进行了量子化学从头计算。发现了三聚体基态和第一激发态的全局极小值，并计算了Li原子与LiCs分子相互作用的Born-Oppenheimer势能面.锂原子与锂铯二聚体的距离和键角不同。研究了Li $_2$ Cs分子在整体极小点时的三体非加性力.二聚体-原子相互作用被发现是强烈的吸引力，可能是重要的实验中，特别是涉及冷碱极性二聚体。
2018-02-02 physics.chem-ph
Momentum space calculations of the binding energies of argon dimer
通过求解动量空间中的齐次Lippmann-Schwinger积分方程，计算了氩二聚体的结合能。本文利用Patkowski { \it et al.}不仅证实了由其他小组预测的氩二聚体基态（即$j=0$）的八个氩二聚体振动能级，而且还提供了用于确定第九态结合能的非常精确的方法，其值是讨论的问题。我们的计算也被扩展到更高的旋转量子数$j$的状态，我们已经计算了所有174个束缚态的能量为两个潜在的模型。我们对氩二聚体基态振动能级的数值计算结果与其它理论计算和现有的实验数据符合得很好。
2019-02-10 physics.chem-ph physics.comp-ph
Theoretical study of the absorption spectra of the sodium dimer
从理论上研究了Na（3s）-Na（3s）相关的钠二聚体分子态的辐射吸收。用量子力学方法研究了从单重态X Sigma-g ~+到第一激发单重态A Sigma-u ~+和单重态B Pi-u，以及从三重态a Sigma-u ~+到第一激发三重态b Sigma-g ~+和三重态c Pi-g的振动束缚和连续跃迁.理论和实验数据被用来表征的分子性质，利用最近获得的从头计算，光谱学，和超冷原子碰撞研究的知识。进行量子力学计算的温度范围从500至3000 K，并与以前的计算和测量进行比较。
2000-08-14 physics.atom-ph physics.chem-ph
Towards an ab initio theory for metal L-edge soft X-ray spectroscopy of molecular aggregates
采用有限活性空间自洽场方法，采用Frenkel激子模型描述了多核过渡金属配合物的X射线吸收和共振非弹性散射谱。所提出的方法允许大幅降低计算资源的要求，如果相比，一个完整的超分子量子化学处理。这尤其适用于对电子跃迁电荷密度采用偶极近似的情况。计算协议被施加到氯高铁血红素复合物，在水溶液中形成二聚体的X射线光谱的计算。聚集效应被认为是由于溶剂分子的轴向配体的替代光谱的改变相媲美。
2016-06-06 physics.chem-ph
Global empirical potentials from purely rotational measurements
最近出现的啁啾脉冲FTMW技术已经创建了一个纯粹的旋转光谱的分子，没有振动信息是已知的。越来越多的光谱需要一种方法来建立分子的经验势能面，而不依赖于任何振动测量。以ZnO为例，我们展示了一种有效实现这一目标的强大技术。我们首先测量八个新的超高精度（$\pm2$ kHz）纯旋转跃迁的$X$状态的ZnO。将它们与先前对同一系统中不同跃迁的高精度（$\pm50$ kHz）纯旋转测量相结合，我们获得了跨越井底部10%的数据。尽管没有使用任何振动信息，我们的经验势能够确定的振动间距和键长的大小，与精度是三个以上和两个数量级以上，分别比以前已知的最精确的经验值，最准确的\emph{ab initio}计算在今天的范围。通过计算$C_{6},$ $C_{8},$和$C_{10}$长程常数并使用它们来锚定井的顶部，我们的势是与\emph{ab initio}计算非常一致的\emph{globally}，而不需要振动光谱，也不需要在井的顶部90%中的\emph{any}数据。
2014-08-10 cond-mat.mtrl-sci physics.atm-clus physics.chem-ph
Unusual chemical bond and spectrum of beryllium dimer in ground $X^1Σ_g^+$ state
本文综述了基态铍二聚体化学键的双重性质，通过高精度 ab initio 量子计算提出修正扩展 Morse 振子势函数，并求解了振动-转动束缚态与亚稳态光谱及散射长度。
2024-12-27 physics.chem-ph
The hyperfine energy levels of alkali metal dimers: ground-state polar molecules in electric and magnetic fields
我们研究的能级的异质碱金属二聚体的水平与最低的旋转水平的基态，这是很重要的努力，以产生基态超冷分子。我们用密度泛函理论计算了RbK和RbCs的核四极和磁耦合常数，并探讨了在电场和磁场存在下的超精细结构。对于非旋转态，零场分裂主要由电子介导的核自旋-自旋耦合部分决定。它们对于RbK同位素是几kHz，对于RbCs同位素是几十kHz。
2008-07-11 physics.atom-ph physics.chem-ph
Accurate potential energy curve for helium dimer retrieved from viscosity coefficient data at very low temperatures
针对氦-氦相互作用长程势能深度小、实验数据难获取的问题，本研究通过敏感性分析选择低温粘度数据，结合量子理论建立势能与粘度的线性关系，反演得到精确势能，其描述粘度的平均误差（1.68%）小于实验误差且与从头算结果相似。
2016-12-04 cond-mat.stat-mech physics.chem-ph
Ab initio potential curves for the X $^2 Σ_{u}^+$ and B $^2 Σ_{g}^+$ states of Be$_{2}^+$: Existence of a double minimum
我们报告从头计算的X $^2 Σ_{u}^+ $和B $^2 Σ_{g}^+$状态的Be $_{2}^+$二聚体。使用aug-cc-pVnZ基组进行全价构型相互作用计算，并将结果外推至CBS极限。核心-核心、核心-价效应包含在CCSDT/MTsmall理论水平。两个局部极小值，由一个大的障碍，被发现在预期的排斥B $^2 Σ_{g}^+$状态。光谱常数进行了计算，发现与最近的测量Merritt等人。束缚振动能级，跃迁矩和寿命也进行了计算。
2010-06-18 physics.atom-ph physics.chem-ph
Gaussian process model of 51-dimensional potential energy surface for protonated imidazole dimer
University of British Columbia（不列颠哥伦比亚大学）；Kanazawa University（金泽大学）；Stewart Blusson Quantum Matter Institute, University of British Columbia（不列颠哥伦比亚大学斯图尔特·布鲁斯量子物质研究所）
本文提出基于高斯过程的高维分子系统势能面建模方法，通过5000次ab initio计算构建了51维势能面模型，展示了其在质子化咪唑二聚体中的应用及高能区外推能力。
2020-08-26 physics.chem-ph physics.comp-ph
An ab initio variationally computed room-temperature line list for SO3
在CCSD（T）-F12 b水平和适当的三重zeta基组下计算了三氧化硫（SO $_3$）的{\it Ab initio}势能面和偶极矩面.对平衡S-O距离作了轻微的修正后，用变分核运动程序TROVE拟合并计算了\sothree的纯转动谱和转动-振动谱.计算考虑了0 - 4000 \cm\区域中的跃迁，转动状态高达J = 85。得到的349~348~513跃迁谱线表适用于模拟室温SO_3光谱。与所观察到的红外吸收光谱和计算被用来放置在一个绝对尺度上的测量的相对强度的良好协议。提供了一个包含10~878个实验跃迁的列表，其形式适合于纳入标准大气和行星光谱数据库。
2013-02-08 astro-ph.EP physics.ao-ph physics.chem-ph
Ab initio potential curves for the X $^2Σ_u^+$, A $^2Π_u$ and B $^2Σ_g^+$ states of Ca$_{2}^+$
我们报告了钙$_{2}^+$二聚体的X $^2 Σ_{u}^+$、A $^2Π_u$和B $^2 Σ_{g}^+$态的\textit{ab initio}计算。所有的电子CAS+MRCI计算进行X $^2 Σ_{u}^+$和B $^2 Σ_{g}^+$状态，而价CAS+MRCI计算使用一个有效的核心电位被用来描述的A $^2Π_u$状态。在B $^2 Σ_{g}^+$态发现双阱。计算了钙的最丰富的同位素（$^{40}$ Ca）的光谱常数、振动能级、跃迁矩和辐射寿命。静态偶极和四极极化率，和领先的顺序范德华系数也计算了所有三个状态。
2014-07-23 physics.atom-ph physics.chem-ph physics.comp-ph
Precision measurement of the rotational energy-level structure of the three-electron molecule He$_2^+$
用MQDT辅助的亚稳He $_2^*$的里德堡谱，测定了具有转动量子数$N^+\le 19$的$^4$ He ${_2}^+\,X^+\,^2Σ_u^+\,(ν^+=0)$基态电子振动态的所有转动能级的项值，其精度为8 × 10 ~（-1）$^{-4}$ cm $^{-1}$（$\sim{25}$ MHz）.这些项值与Tung等人最近从头计算的项值[J. Chem. Phys. 136，104309（2012）]的比较揭示了随着旋转量子数的增加而快速增加的差异，并且在$N^+=19$处达到0.07 cm $^{-1}$（$\sim{2.1}$ GHz）的值。
2017-05-02 physics.chem-ph
Ground-state correlation energy of beryllium dimer by the Bethe-Salpeter equation
自30年代以来，铍二聚体Be $_2$的原子间相互作用势一直是实验和理论上的挑战。计算Be $_2$的基态相关能是一个理论难题。采用GW近似和Bethe-Salpeter方程（BSE），对Be $_2$原子间相互作用势进行了多体微扰理论计算.用迹公式计算了基态相关能，并与绝热联系涨落耗散定理公式进行了比较。我们表明，包含GW校正已经提高了能量，即使在随机相位近似的水平。在GW近似之上的BSE水平上，我们的计算与最精确的理论和实验惊人地一致。它甚至再现了实验观察到的原子间势的平坦化，这是由于共价键和范德华键之间的竞争造成的微妙的相关平衡。
2020-02-05 cond-mat.str-el physics.chem-ph
Rotational spectroscopic characterisation of the [D2,C,S] system: an update from the laboratory and theory
本研究结合高分辨率转动光谱与从头算四次力场，精确计算了D2CS及DCSD异构体的转动和离心畸变常数，实验验证精度达0.1%以内，为氘代硫分子的天文探测提供了关键光谱参考。
2023-11-15 astro-ph.IM physics.atom-ph physics.chem-ph
Calculation of the Dimer Equilibrium Constant of Heavy Water Saturated Vapor
水是地球上最常见的物质，重水的发现和进一步的研究表明，由于氢原子转变为氘原子导致了它们性质的显著差异，重水的三相点温度较高，正常水和重水蒸汽的状态方程第二维里系数的实验值在所有温度下都不同，这一事实表明，在不同的温度下，第二维里系数的实验值都是不同的本文用化学热力学方法描述了重水蒸气二聚反应的平衡性质。单体（m）和二聚体（d）的化学势是它们浓度的函数。单体-二聚体和二聚体-二聚体之间的相互作用是它们浓度的函数。在化学势方程的解中考虑了二聚体类型，得到的二聚常数表达式包含了这些类型的贡献，平均势本文用Sutherland势模拟了重水蒸气的二聚化常数，并与正常水的二聚化常数作了比较。我们发现，在所有温度下，重水的二聚化常数都超过了正常水的二聚化常数。这一事实与现有的实验数据符合得很好。这种超过与正常水和重水的二聚体的热激发性质不同有关水，它们的旋转常数和它们的振动激发能量。单体-二聚体和二聚体-二聚体相互作用也起着重要作用。
2015-03-13 cond-mat.soft physics.chem-ph
The C$^1Π_{\mathrm{u}}$ state of potassium dimer revisited: an~extensive study by polarisation labelling spectroscopy method
本文利用偏振标记光谱法测量钾二聚体 C$^1Π_{\mathrm{u}}$←X$^1Σ^{+}_{\mathrm{g}}$ 跃迁，定位低振动态微扰，并用 Dunham 系数与势能曲线表征该态。
2025-01-10 physics.atom-ph physics.chem-ph
