A comparative study of the effect of a static homogeneous electric field on the rovibrational spectra of several polar dimers in their $\textrm{X}^1Σ^+$ electronic ground state is performed. Focusing upon the rotational ground state within each vibrational band, results for energies and various expectation values are presented. For moderate field strengths the electric field-induced energy shifts, orientation, alignment, and angular motion hybridization are analyzed up to high vibrational excitations close to the dissociation threshold.
A Comparative Analysis of Non-relativistic and Relativistic Calculations of Electric Dipole Moments and Polarizabilities of Heteronuclear Alkali Dimers
Quantum spin state selectivity and magnetic tuning of ultracold chemical reactions of triplet alkali-metal dimers with alkali-metal atoms
我们证明，它是可能有效地控制超冷化学反应的碱金属原子碰撞开壳碱金属二聚体在其亚稳三重态通过选择内部超精细和振转状态的反应物，以及通过诱导磁费什巴赫共振与外部磁场。我们基于耦合通道统计计算，包括超精细接触和磁场诱导塞曼相互作用的超精细分辨基态钠和三重态NaLi（$^3Σ^+$）产生单线态Na $_2$（$^1Σ^+_g$）和Li原子的超冷化学反应的影响，这些结论。我们发现反应速率对反应物的初始超精细态很敏感。与未极化的反应物相比，完全自旋极化的无旋转NaLi（a $^3Σ^+, v = 0, N = 0$）分子的高自旋态与完全自旋极化的Na的化学反应被抑制10-100倍。我们解释这些发现内的绝热状态模型，该模型将反应作为一个序列的非绝热过渡之间的初始非反应性高自旋状态和最终的低自旋状态的反应复合物。此外，我们表明，磁费什巴赫共振可以类似地改变反应速率系数的几个数量级。这些共振中的一些是由于共振三聚体束缚态解离成NaLi的$N=2$旋转态（一种$^3Σ^+, v = 0$），因此将存在于没有超精细相互作用的系统中。
Ab initio properties of the NaLi molecule in the $a^3Σ^+$ electronic state
超冷极性和磁性${}^{23}$ Na ${}^6$ Li分子在最低三重态$a^3Σ^+$电子态的振转基态最近已经产生。在这里，我们使用量子化学的最先进的从头算方法计算这些14电子分子的电子和振转结构与光谱精度（$<0.5\,$ cm $^{-1}$）。我们采用耦合簇波函数的层次和高斯基组外推到完整的基组限制。我们表明，列入更高层次的激发，核心电子相关，相对论，QED，和绝热修正是必要的，以准确再现碱金属系统的散射和光谱特性。我们得到的井深，$D_e=229.9(5)\,$厘米$^{-1}$，离解能，$D_0=208.2(5)\,$厘米$^{-1}$，和散射长度，$a_s=-84^{+25}_{-41}\,$玻尔，与最近的实验测量结果吻合得很好。我们预测了在振转基态的永久电偶极矩，$d_0=$ 0.167（1）$\,$德拜。这些值是在没有对实验数据进行任何调整的情况下获得的，表明量子化学方法能够预测多电子系统的散射性质，只要系统的相互作用相对较弱且质量较小。
Relativistic ab initio study on the spectroscopic and radiative properties of the lowest states and modeling of the optical cycles for the LiFr molecule
