Nonadiabatic corrections to rovibrational levels of H$_2$
双原子分子振转能级的主要非绝热修正用核间距的三个函数表示：绝热势修正、有效核质量修正和有效转动惯量修正。数值求解由此产生的径向薛定谔方程的核运动产生准确的非绝热能量的所有振转能级的H $_2$分子在极好的协议与以前的计算Wolniewicz。
2009-01-24 physics.chem-ph
Fano-like resonance due to interference with distant transitions
原子或分子的窄光共振在各种精密测量中具有重要意义，如基础物理测试和一次频率标准的产生。在这些研究中，需要通过拟合测量光谱得到精确的跃迁中心，这严重依赖于谱线轮廓的知识。本文提出了一种由原子或分子中的远距离离散能级引起类Fano共振的新机制，并用CO分子$_2$的振动-转动跃迁的无多普勒光谱进行了实验验证.所观察到的光谱具有不对称的轮廓，并且其幅度随着探测激光功率的平方增加。我们的研究结果促进了广泛的主题的基础上狭窄的过渡。%，如光学时钟、基本物理常数的测定和量子存储器。
2022-10-12 physics.atom-ph physics.chem-ph physics.optics
The Fermi-Löwdin self-interaction correction for ionization energies of organic molecules
（半）局域密度泛函近似（DFA）遭受自相互作用误差（SIE）。当第一电离能（IE）被计算为最高占据轨道（HO）本征值的负值时，DFA与准粒子计算相比明显低估了它们。HO的不准确性归因于DFA中固有的SIE。我们评估了IE的基础上Perdew-Zunger自相互作用校正14个小到中等大小的有机分子相关的有机电子和聚合物供体材料。虽然自我相互作用校正的DFA被发现显着改善IE相对于未校正的DFA，他们高估。然而，当使用等轨道指示器zσ的函数对自相互作用校正进行精确缩放时，只有SIE显著的区域得到校正。我们讨论了这些方法，并展示了这些方法如何显着改善的HO本征值的有机分子的描述。
2020-08-12 cond-mat.other physics.chem-ph
Scalable approximation of Green's function for estimation of anharmonic energy corrections
本文提出了一种基于分离积分的方法来估计二阶图解振动多体格林函数体系中分子能量和振动的非谐修正。将这种方法扩展到更大分子的一个严重瓶颈是格林函数的存储随分子中原子的数量呈指数级变化。在这篇文章中，我们提出了一种方法，克服了这一限制，近似的格林函数的分层塔克张量格式。我们说明，存储成本是线性的尺寸，因此可以得到精确的表示的格林函数的分子的任何大小。将该方法应用于分子能量的二阶修正，说明了该方法的优越性。
2019-09-13 physics.chem-ph physics.comp-ph
Vertex corrections to the polarizability do not improve the GW approximation for the ionization potential of molecules
$GW$近似是基于忽略顶点修正，这出现在精确的自能和精确的极化率。在这里，我们调查的重要性，顶点校正的极化率。我们计算的极化率方程的运动耦合团簇理论与单双激发（EOM-CCSD），其中严格包括一个大类的图解定义的顶点校正超出随机相位近似（RPA）。众所周知，EOM-CCSD预测的频率相关极化率与RPA预测的结果有很大的不同，而且通常比RPA预测的结果更准确。我们评估这些顶点校正对20个原子和分子的测试集的效果。当使用Hartree-Fock参考时，通过具有RPA极化率的$GW$近似预测的电离势通常被高估，平均绝对误差为0.3 eV。然而，这些预测与顶点校正极化率通常被低估，增加的平均绝对误差为0.5 eV。这一结果表明，顶点修正的自能不能被忽略，至少对分子。我们还评估了顶点校正$GW$计算中本征值自洽性的行为，发现预测的电离势进一步恶化。
2019-04-12 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph
Spin-dependent gradient correction for more accurate atomization energies of molecules
讨论、简化和改进了L.A. Constantin等人，物理评论B 84，233103，原子化能量，并开发了一个密度参数的形式$v\propto |\nabla n|/n^{10/9}$，发现从统计系综的单电子密度。本文构造的交换相关广义梯度近似（GGA），命名为zvPBEsol和zvPBEint，显示了广泛的适用性，并且在许多应用中具有良好的精度，因为这些校正的泛函显着提高了分子体系的原子化能和结合能，而没有恶化原始泛函（PBEsol和PBEint）的其他性质的行为。这种自旋相关的校正也适用于元GGA动力学相关泛函与精确交换相结合，在这种情况下，发现一个显着的（约30%）改善小分子的原子化能量。
2013-01-31 cond-mat.other physics.chem-ph
Predicting hydration free energies of the FreeSolv database of druglike molecules with molecular density functional theory
我们评估了分子密度泛函理论（MDFT）的性能，以预测小药物样分子基准FreeSolv的水合自由能。超网状链近似（HNC）中的MDFT结合压力校正预测FreeSolv数据库的实验水合自由能在1 kcal/mol以内，平均计算时间为每个分子2 cpu. min。这与基于模拟的自由能计算的精度相同，后者通常需要每个分子数百个CPU. h或数十个GPU. h。
2020-06-25 physics.chem-ph
A Simple Model For Scalar Relativistic Corrections To Molecular Total Atomization Energies
对第一和第二排分子原子化能的标量相对论修正可以用一个简单的加性模型来合理化，该模型与原子布居数的变化呈线性关系。在200个第一行和第二行分子的样本中，这样的模型可以解释超过98%的方差（第一行子集为99%）。剩下的误差可以通过增加一个涉及p原子布居数变化的项再次减半：这些系数不需要拟合，但可以从原子电子亲和势计算中固定下来。这个模型允许一个相当准确的先验估计的重要性标量相对论修正的反应能，在基本上为零的计算成本。虽然这不能取代道格拉斯-克罗尔-赫斯（DKH）或精确的两个组件（X2 C）相对论修正的显式计算，该模型提供了一个解释工具的化学分析标量相对论贡献的反应能。
2018-07-25 physics.chem-ph
Nonadiabatic corrections to electric current in molecular junction due to nuclear motion at the molecule-electrode interfaces
我们提出了量子电子输运理论，该理论在计算电流时考虑了电极-分子界面上原子运动的动力学效应。该理论是基于非平衡格林函数。我们在快相对时间和慢中心时间的格林函数中分离时间尺度。关于中心时间的导数在理论中充当小参数。我们使用Wigner表示实时求解分子格林函数的Kadanoff-Baym方程，并保持项关于中心时间导数的二阶。分子格林函数和因此的电流被表示为分子结坐标以及分子-电极界面核的速度和加速度的函数。我们应用该理论模拟了一个分子系统，研究了非绝热核运动对分子结电导率的影响。
2018-07-19 cond-mat.mes-hall physics.chem-ph
Correction of Residual Errors in Configuration Interaction Electronic Structure Calculations
基于能量亏损可以映射到原子区域的假设，讨论了修正分子和其它电子系统组态相互作用计算中剩余能量误差的方法.该方法不考虑激发的详细性质，而是定义了特定原子所特有的每个电子的缺陷能量。缺陷能量的贡献确定从计算双原子和氢化物分子，然后应用到其他系统。计算出的能量与实验的热力学和光谱数据进行了比较，一组41个主要是有机分子代表了广泛的键合环境。最严格的测试是基于一个严重截断的虚拟空间，其中更高的球谐基函数被删除。初始CI计算的误差很大，但在每种情况下，包括缺陷校正使计算的CI能量与实验值一致。该方法也适用于NIST编译的耦合簇计算，采用了更大的基组和没有截断的虚拟空间。修正值与总能量的一致性很好，与实验值吻合得很好。该方法的扩展适用于Sc，Ti，V，Mn，Cr，Fe，Co，Ni和Cu的dmsn态，显着提高计算的跃迁能与光谱值的协议。
2022-05-12 physics.chem-ph
Beyond quasi-particle self-consistent $GW$ for molecules with vertex corrections
该研究在准粒子自洽$GW$框架中引入$Σ^{\text{BSE}}@L^{\text{BSE}}$自能方法，通过在双粒子响应函数和自能中同时加入顶点修正，在保留qs$GW$对电离势和能隙预测性能的同时改善电子亲和能描述，成为带电激发态的优秀电子传播子方法。
2025-02-11 physics.chem-ph
Towards highly accurate calculations of parity violation in chiral molecules: relativistic coupled-cluster theory including QED-effects
报道了$H_2X_2$（X = O，S，Se，Te，Po）分子的宇称破坏能$E_{PV}$，并在相对论耦合团簇单双（CCSD）水平上采用性质优化基组计算了分析期望值.辐射修正$E_{PV}$进行了研究，使用有效的QED电位，并发现达到最大值为2.38%的$H_2Po_2$。然而，这一结果取决于有效的自能势的选择，并可能表明其有效性的域的限制。
2021-07-01 physics.chem-ph
Towards near-exact solutions of molecular electronic structure: Full coupled-cluster reduction with a second-order perturbative correction
我们介绍了一个新的增强适应最近开发的完全耦合集团约化（FCCR）与二阶微扰校正，简称为FCCR（2）。FCCR是一种选择耦合集群扩展，旨在最佳地减少高秩激发的激发流形和换向器扩展，以获得电子薛定谔方程的精确解的大小广泛的方式。本文的FCCR（2）算法能够从FCCR投影流形的补空间中通过二阶微扰校正$E^{(2)}$估计FCCR的剩余相关。$E^{(2)}$和FCCR（2）能量之间的线性关系允许对具有强电子关联的各种分子的近似精确能量进行精确估计。使用具有挑战性的情况下，如苯分子在平衡和拉伸几何的基态电子能量，和过渡金属络合物的异构化能量，[Cu（NH $_3$）] $_2$ O $_2$ $^{2+}$的潜力的方法被证明。
2020-11-05 physics.chem-ph
Electronic Structure of Mononuclear Cu-based Molecule from Density-Functional Theory with Self-Interaction Correction
采用密度泛函理论（DFT）和Fermi-Löwdin轨道（FLO）自相互作用修正（SIC），研究了平面单核铜基分子[Cu（C $_6$ H $_4$ S $_2$）$_2$ ] $^z$在两种氧化态（$z$ $=$ $-2$，$-$ 1）下的电子结构.双阴离子铜基分子被认为是一种很有前途的量子比特候选者。近似DFT泛函内的自相互作用误差使3个$d$轨道产生的电子和自旋密度严重离域。FLO-SIC方法依赖于费米-勒夫丁轨道描述符（FOD）的优化，利用FOD构建局部占据轨道以创建SIC势。从许多初始集合的FOD开始，我们采用FLO-SIC方法中的冻结密度循环算法来研究铜基分子。我们发现，分子的电子结构保持不变，尽管有些不同的最终FOD配置。在双阴离子态（自旋$S=1/2$），FLO-SIC自旋密度源自Cu $d$和S $p$轨道，其比例约为2：1，与多参考计算定量一致，而在无SIC DFT的情况下，轨道比是相反的。总的来说，FLO-SIC显著降低了占据轨道的能量，特别是未与配体杂化的3个$d$轨道的能量，与无SIC的DFT结果相比，这大大增加了最高占据分子轨道（HOMO）和最低未占据分子轨道（LUMO）之间的能隙。双阴离子态的FLO-SIC HOMO-LUMO能隙比单离子态的大，这与实验结果一致。我们的研究结果表明，在3 $d$元素为基础的系统内的磁交换耦合的描述的FLO-SIC方法的…
2021-04-21 cond-mat.mes-hall physics.chem-ph
Fermi orbital self-interaction corrected electronic structure of molecules beyond local density approximation
自相互作用误差（SIE）是所有标准密度泛函理论（DFT）计算所固有的校正是一个越来越感兴趣的对象。在这篇文章中，我们适用于最近开发的费米轨道为基础的自相互作用校正（FOSIC）的方法，一组不同的分子系统。我们的研究涵盖了从简单的双原子到大的有机分子的系统。我们集中我们的分析，从轨道本征值的电离势的直接估计。
2015-08-24 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph physics.comp-ph
Nonadiabatic corrections to the wave function and energy
考虑了由几个原子组成的分子中的非绝热修正。结果表明，在绝热解附近，系统的微扰膨胀是可能的，膨胀参数为电子-核质量比的3/4次方。导出了对波函数和能量的主导修正的封闭形式公式。氢分子的数值结果与以前的非绝热计算和实验值的比较证明了它们的适用性。H $_2$和D $_2$的基态离解能与最近的实验结果符合得很好。
2008-07-16 physics.chem-ph physics.gen-ph
Particle-particle ladder based basis-set corrections applied to atoms and molecules using coupled-cluster theory
我们研究了用耦合团簇理论和最近提出的有限基组修正技术计算的电子相关能的基组收敛性。校正适用于原子和分子系统，是基于一个图解分解耦合集群单打和双打相关能量。只有二阶能量项和粒子-粒子阶梯项被修正为基组不完全误差。我们提出了一个大的基准集的绝对相关能量和结果。我们的研究结果表明，基组减少两个基数是可能的原子化能，电离势和电子亲合能，而不影响精度相比，传统的CCSD计算。在反应能的情况下，我们发现，减少一个基数是可能的相比，传统的CCSD计算。所采用的技术可以很容易地应用到其他多电子理论，而不需要三个或四个电子积分。
2019-10-02 cond-mat.mtrl-sci physics.atom-ph physics.chem-ph
Ion Sizes and Finite-Size Corrections for Ionic-Solvation Free Energies
从计算机模拟计算的离子溶剂化自由能表现出很强的系统尺寸依赖性。我们进行了有限尺寸分析的基础上的介电连续模型与周期性的边界条件。该分析导致对玻恩离子大小的估计。值得注意的是，有限尺寸修正适用于只有8个水分子水合钠离子的系统，并导致钠的玻恩半径估计值与实验值一致。
1997-09-30 physics.chem-ph
Rovibrational energy levels of the hydrogen molecule through nonadiabatic perturbation theory
本文从理论上精确地测定了氢分子及其同位素在电子基态的振转能级。我们认为所有显着的修正玻恩-奥本海默近似，在非绝热微扰理论，包括混合nonadiabatic相对论效应。在领先的$α^5\,m$和次领先的$α^6\,m$订单，以及有限的核尺寸效应的量子电动力学修正，也被考虑在内，但在玻恩-奥本海默近似。最终结果的转振能级之间的过渡波长达到$10^{-3}$- $10^{-7}$ cm $^{-1}$的顺序的精度，并提供了简单的使用计算机代码。
2019-09-30 physics.atom-ph physics.chem-ph
Stochastic vertex corrections: linear scaling methods for accurate quasiparticle energies
在多体微扰理论中，发展了计算电子激发的新的随机方法。考虑了三种近似的电子自能：$G_0W_0$，$G_0W_0^tc$和$G_0W_0^{tc}Γ_x$。所有这三种方法都是在时域中制定的，后两种方法包括非局部顶点校正。在$G_0W_0^{tc}Γ_x$的情况下，顶点修正被包括在屏蔽库仑相互作用和自能的表达式中。这三个近似的实施验证了一组小分子的确定性结果进行比较。并苯分子，C $_{60}$和PC $_{60}$ BM的性能完全随机的实施进行了测试。顶点修正对于描述未占据态显得至关重要。与传统的（确定性）方法不同，所有三种随机方法都与电子数量呈线性关系。
2019-08-23 physics.chem-ph physics.comp-ph
Quantum electrodynamic corrections for molecules: Vacuum polarisation and electron self energy in a two-component relativistic framework
本文在双分量ZORA相对论框架中实现并评估了真空极化与电子自能QED修正，通过多种原子、分子及离子的能级与跃迁能计算，证明该方法高效且与四分量结果高度吻合。
2024-11-12 physics.atom-ph physics.chem-ph
The effect of the Perdew-Zunger self-interaction correction to density functionals on the energetics of small molecules
采用Perdew-Zunger自相互作用修正（PZ-SIC）对局域密度和梯度相关能量泛函进行自洽计算，计算了小分子的结合能、平衡几何和反应能垒.校正的效果是减少结合能和键长，并增加活化能势垒时，涉及键断裂。校正泛函的准确性变化很大，修正的结合能是太弱的局部密度近似，但太强的梯度依赖泛函考虑。对于Perdew、Burke和Ernzerhof（PBE）泛函，将PZ-SIC缩放一半，结合能和键长的平均结果都会得到改善。PZ-SIC不一定给出更准确的总能量，但它可以导致更好的误差消除。这些计算的一个重要方面是使用复轨道。对实轨道的限制导致了不太精确的结果，正如最近对原子所显示的那样[S。Klüpfel，P. Klüpfel，and H. Jónsson，Phys.Rev.A {84}，050501（2011）]。自由基的分子几何形状可以强烈影响PZ-SIC。一个不正确的，非线性结构的\ce{C2H}自由基预测PBE是纠正PZ-SIC。当使用复轨道时，正确地预测了\ce{CH3}基团是平面的，而当PZ-SIC计算限于实轨道时，它是非平面的。
2013-08-29 physics.atm-clus physics.chem-ph physics.comp-ph
Combining quantum mechanics and machine-learning calculations for anharmonic corrections to vibrational frequencies
计算半刚性分子的非谐性有几种方法。然而，这种方法还没有被常规采用，因为它们的计算成本很高，特别是对于大分子。势能面是必需的，并且通常由基于从头计算的四次力场势近似，因此将这种方法限制于中等大小的分子。我们开发了一种新的，快速和准确的混合量子力学/机器学习（QM//ML）方法，以减少大型系统的计算时间。用这种新的方法，我们评估了37个分子的非谐频率，从而涵盖了广泛的振动模式和化学环境。所获得的基频再现了使用B2 PLYP/def 2 tzvpp获得的结果，均方根偏差（RMSD）为21 cm-1，实验结果的RMSD为23 cm-1。除了这种非常好的精度，我们的混合QM//ML方法的计算时间与N成线性关系，而传统的完全从头算方法的计算时间为N2，其中N是原子的数量。
2020-02-03 physics.atm-clus physics.chem-ph physics.comp-ph
Variational quantum eigensolver for closed-shell molecules with non-bosonic corrections
针对NISQ时代量子化学模拟的量子比特资源需求问题，提出带非玻色修正的零seniority近似VQE方法，以更少量子比特实现了小分子基态能量的高精度模拟。
2023-11-09 physics.chem-ph quant-ph
The Influence of Distant Boundaries on the Solvation of Charged Particles
库仑势的长程性质要求在确定带电溶质的溶剂化自由能时适当考虑甚至遥远的静电边界的影响。我们引入了对溶质充电时自由能变化的精确重写，显式隔离了这些边界的贡献，并量化了不同边界对自由能的影响。我们证明了适当参考的静电势的真空，通过几个简单的模型电荷分布的研究，我们可以隔离的边界，可以很容易地在计算机模拟分子系统的分析贡献的重要性和优势。最后，我们强调，体介电相的恒定电位-贝特电位-不能有助于一个单一的带电溶质的溶剂化热力学时，溶剂和溶质的电荷分布不重叠在相关的配置。但是当单个溶质的电荷分布可以与溶剂分子的分子内电荷分布重叠时，例如在电子全息中的情况，当与实验比较时，需要Bethe势。我们的工作也可以提供洞察力的有效性“额外的热力学假设”传统的单离子溶剂化自由能的实验测定过程中。
2019-03-15 cond-mat.soft cond-mat.stat-mech physics.chem-ph
Ro-vibrational energy and thermodynamic properties of molecules subjected to Deng-Fan potential through an improved approximation
本文用Nikiforov-Uvarov方法给出了具有Deng-Fan势的薛定谔方程的精确解。提出了一种改进的Pekeris型近似的离心项，从$r \to 0$和$r \to r_e$限制的线性组合。它可能提供一系列近似值（取决于可调参数$λ$）。在某些特殊情况下，文献中现有的近似可以恢复。通过对\emph{viz.}、H $_2$、LiH、HCl和CO四种分子在不同$λ$下产生的本征值的临界比较，证明了该方法的有效性和可行性，并导出了能量、本征函数和振动平均自由能、振动自由能、振动熵和振动比热等热力学性质的解析表达式。讨论了H $_2$和LiH的量子修正对配分函数和热力学性质的影响，包括10阶修正.研究了$λ$参数对这些性质的影响。
2022-05-19 physics.chem-ph quant-ph
Orbital entanglement and correlation from pCCD-tailored Coupled Cluster wave functions
基于电子对态的波函数提供了廉价而可靠的模型来描述包含强关联电子的量子多体问题，假设破缺对态已经被适当地解释，例如，后验修正。在这篇文章中，我们分析了电子对方法在预测轨道相关谱中的性能。我们专注于（轨道优化的）对耦合簇双（pCCD）与线性化耦合簇（LCC）校正的ananterior。具体来说，我们仔细研究如何基于轨道的纠缠和相关措施，可以确定从pCCD定制的CC波函数。此外，我们采用单轨道熵，轨道对互信息，和双轨道约化密度矩阵的本征值谱的LCC校正的性能进行基准测试的一维哈伯德模型与周期性边界条件，以及N $_2$和F $_2$分子对DMRG参考计算。我们的研究表明，pCCD-LCC准确地再现轨道对相关模式的弱相关限制和分子接近其平衡结构。因此，我们可以得出结论，pCCD-LCC预测可靠的波函数在这一制度。在强相关极限和拉伸键的分子，LCC校正，一般来说，高估轨道对相关性。
2020-10-05 cond-mat.str-el physics.chem-ph
Self-interaction correction schemes for non-collinear spin-density-functional theory
本文将自相互作用修正方案扩展到非共线磁性体系，在分子和金属团簇上验证了平均密度SIC对电离能的改善效果，并发现扩展的Perdew-Zunger SIC产生的交换关联磁场与局域总磁化强度不对齐，从而产生交换关联力矩。
2023-09-29 cond-mat.str-el physics.chem-ph quant-ph
Site-specific graph neural network for predicting protonation energy of oxygenate molecules
Argonne Leadership Computing Facility（阿贡领导力计算设施）；Argonne National Laboratory（阿贡国家实验室）
生物油分子评价对于化学品和交通燃料的可持续发展至关重要。这些含氧分子具有足够的碳，氢和氧原子，可用于开发新的增值分子（化学品或运输燃料）。我们研究的一个动机源于这样一个事实，即使用无机酸的液相升级是一种具有成本效益的化学转化。在这个化学升级过程中，将质子（带正电的原子氢）添加到氧原子是核心步骤。分子中氧原子的质子化能决定了反应的热力学可行性和可能的化学反应途径。基于耦合簇理论的量子化学模型用于计算精确的热化学性质，如氧原子的质子化能和基于质子化的化学转化的可行性。然而，这种方法在计算上过于昂贵，无法探索大空间的化学转化。我们开发了一个图神经网络的方法来预测数百个双氧分子的氧原子质子化能，以预测水溶液中酸性反应的可行性。我们的方法依赖于一个迭代的本地非线性嵌入，逐渐导致全球的影响，遥远的原子和输出层，预测质子化能量。我们的方法适用于分子中单个氧原子的特定位点预测，而常用的图卷积网络则专注于单一分子性质预测。我们证明，我们的方法是有效的，在学习的位置和含氧分子的质子化能量的大小。
2019-09-18 cs.LG physics.chem-ph stat.ML
Duo: a general program for calculating spectra of diatomic molecules
Duo是一个通用的，用户友好的程序，用于计算双原子分子的转动，振转和振转光谱。Duo不仅在简单的非耦合孤立电子态（典型的闭壳层电子基态）的情况下，而且在电子态之间任意数量和类型的耦合（典型的开壳层电子和激发态）的一般情况下，求解了原子核运动的薛定谔方程。可能的耦合包括自旋-轨道、角动量、自旋-转动和自旋-自旋。由于非绝热效应的校正可以通过使用所谓的玻恩-奥本海默击穿曲线引入相关耦合来解释。Duo需要用户指定的势能曲线，如果相关，还需要偶极矩、耦合和校正曲线。从这些计算能级，线位置和线强度。几种分析形式加上插值和外推选项可用于表示曲线。Duo可以优化势能和耦合曲线，以最佳地再现参考数据，如实验能级或线位置。Duo作为Fortran 2003程序提供，并已在各种操作系统下进行了测试。
2016-07-02 physics.chem-ph physics.comp-ph
Analytical gradients of random-phase approximation plus corrections from renormalized single excitations
本文首次推导并实现RPA+rSE能量对核坐标的解析梯度，用于评估其分子几何与能量性能，并在水团簇和WATER27上验证误差降低。
2025-05-12 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph
Tensor Hypercontraction Error Correction Using Regression
Department of Computer Science, Southern Methodist University, Dallas, TX 75275, USA（计算机科学系，南方 Methodist 大学）；Department of Chemistry, Southern Methodist University, Dallas, TX 75275, USA（化学系，南方 Methodist 大学）
本研究利用回归方法校正张量超收缩近似中的误差，通过训练模型提升MP3计算的准确性。
2026-02-27 cs.LG physics.chem-ph
The Exact Second Order Corrections and Accurate Quasiparticle Energy Calculations in Density Functional Theory
我们开发了一个二阶校正常用的密度泛函近似（DFA），以消除系统的离域误差。该方法，基于先前开发的全球标度校正（GSC），是一个精确的二次校正DFA的分数电荷行为，并使用分析的总能量相对于分数占据数的正则分子轨道的二阶导数。对于小的和中等大小的分子，这种修正导致基态轨道能量是高度精确的近似相应的准粒子能量。它提供了很好的预测电离势，电子亲合势，光电子发射光谱和光激发能量超过以前的近似二阶方法，从而显示出在计算光谱学的广泛应用的潜力。
2021-07-21 physics.chem-ph quant-ph
