Transcorrelated coupled cluster methods
提出了互相关耦合聚类和可区分聚类方法。在第一次量子化中，用Jastrow因子对哈密顿量进行了相似变换，这导致了三体积分。在此基础上，给出了基于变换后的哈密顿量的单、双方程的耦合簇。结果表明，所得到的方法具有优越的基组收敛性和准确性相应的常规和显式相关的方法。此外，建议和测试的近似三体积分。
2021-09-23 physics.chem-ph
Coupled cluster theory for nonadiabatic dynamics: nuclear gradients and nonadiabatic couplings in similarity constrained coupled cluster theory
该研究实现了相似性约束耦合簇单双激发（SCCSD）水平下的核梯度与非绝热导数耦合，解决了耦合簇理论因电子简并点数值伪影难以用于非绝热动力学的问题，算例结果与文献吻合良好。
2024-05-15 physics.chem-ph
Approximating electronically excited states with equation-of-motion linear coupled-cluster theory
利用耦合团簇微扰理论，提出了正则运动方程耦合团簇理论的一种新的微扰方法。利用二阶Møller-Plesset方法得到了著名的运动方程多体微扰理论（EOM-MBPT（2））方程和基于线性耦合团簇双波函数（EOM-LCCD）和线性耦合团簇单波和双波函数（EOM-LCCSD）的两种新的运动方程方法.这是通过对MBPT（2）相似性变换的哈密顿量执行短路过程来实现的。这些新方法是以25种有机小分子的非常精确的理论和实验光谱为基准的。结果表明，与最佳估计理论和实验谱相比，本文方法在态序和相对激发态能量方面与正则EOM-CCSD态有很好的一致性，在绝对激发能方面也有可接受的定量一致性.
2015-07-07 physics.chem-ph
Transition moments for STEOM-CCSD with core triples
本研究推导了含核三激发的CVS-STEOM-CCSD+cT方法的核激发态跃迁矩，涵盖两类跃迁，并通过小分子基准集对比验证了该方法相比标准方法的改进效果。
2023-04-13 physics.chem-ph
Aufbau Suppressed Coupled Cluster Theory for Electronically Excited States
本文提出Aufbau抑制耦合簇理论，通过相似变换中隐藏的退激发算符抑制Aufbau行列式，构建适用于电子激发态的态特定方法，在电荷转移态上优于运动方程方法和激发态特定微扰理论。
2024-07-01 physics.chem-ph
Analytical Gradient Theory for Spin-Free State-Averaged Second-Order Driven Similarity Renormalization Group Perturbation Theory (SA-DSRG-MRPT2) and Its Applications for Conical Intersection Optimizations
二阶多参考驱动的相似重整化群微扰理论（DSRG-MRPT 2）提供了一种有效的方法来校正多组态参考函数的动力学关联。态平均DSRG-MRPT 2（SA-DSRG-MRPT 2）方法是用DSRG-MRPT 2处理激发态的最简单方法。在该方法中，将动力学关联修饰的哈密顿量在CASCI状态子空间（SA-DSRG-MRPT 2c）或组态子空间（SA-DSRG-MRPT 2）中对角化。本文在密度拟合近似下发展了无自旋SA-DSRG-MRPT 2（c）的解析梯度理论。我们对照数值梯度检查分析梯度的准确性。我们目前的应用程序优化乙烯和视网膜模型发色团（PSB 3和RPSB 6）的最小能量锥形交叉（MECI）。我们调查的依赖性的优化几何形状和能量的流动参数和参考弛豫。SA-DSRG-MRPT 2（c）势能面在参考（CASSCF）MECI附近的平滑度与XMCQDPT 2相当。这些结果使SA-DSRG-MRPT 2（c）理论成为研究圆锥形交叉口的一种有前途的方法。
2022-01-28 physics.chem-ph
Diagrammatic Coupled Cluster Monte Carlo
我们提出了一种改进的耦合簇Monte Carlo算法，随机采样连接的条款内截断的Baker-Campbell-Hausdorff展开的相似性变换的哈密顿量的耦合簇图的建设上飞。我们的新方法-- diagCCMC --允许只使用相似变换的哈密顿量的连接分量进行传播，大大降低了与耦合簇方程的随机解相关的内存成本。我们发现，完美的本地，非相互作用的系统，diagCCMC是能够代表耦合集群波函数与系统大小线性缩放的内存成本。有利的内存成本观察到的唯一假设的固定随机粒度，是有效的耦合集群理论的任意级别。显着降低存储器成本也显示出顺利出现与氦原子的有限链的解离。这种方法也被证明不会打破强相关性的存在下，通过拉伸氮分子的例子。我们的新方法移动的理论基础耦合簇蒙特卡罗更接近确定性的方法。
2019-02-09 physics.chem-ph physics.comp-ph
Theory and Implementation of a Novel Stochastic Approach to Coupled Cluster
我们提出了一个详细的讨论，我们的新的图形耦合簇蒙特卡罗（diagCCMC）[斯科特等人，物理化学快报。2019，10，925]。diagCCMC算法执行相似变换的耦合簇薛定谔方程的时间-时间传播。虚时更新计算随机采样的耦合集群向量函数：每个术语被评估为一个随机实现的图中的相似变换的哈密顿连接扩展。我们强调确定性和随机链接耦合集群理论之间的相似性和差异时，后者被重新表示为一个采样的图形扩展，并讨论我们的实施细节，允许一个步行者少实现的随机采样。最后，我们证明，在局部性的存在下，我们的算法可以得到一个固定的errorbar每个电子，而只需要一个渐进的计算工作，规模与系统大小的四次方，独立于截断水平耦合集群理论。该算法只需要一个渐进的内存成本线性缩放，如前所述。这些比例缩减不需要对方法进行特别修改。
2020-09-21 physics.chem-ph physics.comp-ph
Linked Coupled Cluster Monte Carlo
我们考虑一个新的制定的随机耦合集群方法的相似变换的哈密顿量。我们表明，改善的粒度与波函数表示的结果在减少所需的临界人口正确采样的波函数的范围内的系统和激发水平，从而导致大幅减少计算成本。这一发展有可能大大扩展的方法的范围，使其能够用于治疗更大的系统与激励水平不容易与传统的确定性方法。
2016-01-30 physics.chem-ph
Core-Excited States and X-Ray Absorption Spectra From Multireference Algebraic Diagrammatic Construction Theory
本文开发并基准测试了多参考代数图解构造理论MR-ADC(2)和MR-ADC(2)-X，通过核-价分离高效模拟核心激发态和X射线吸收光谱，在臭氧等强关联体系中显著优于单参考方法。
2023-06-15 physics.chem-ph
Driven similarity renormalization group with a large active space: Applications to oligoacenes, zeaxanthin, and chromium dimer
本文提出基于DMRG参考态的DSRG新算法，通过矩阵乘积态压缩避免高阶约化密度矩阵显式构建，成功应用于寡聚苯、玉米黄质和铬二聚体等大活性空间挑战性体系。
2025-03-03 physics.chem-ph
Coupled cluster theory for multireference and open-shell molecules
Norwegian University of Science and Technology（挪威科技大学）
提出一种限制活性空间耦合簇方法，通过仅含双占据到虚轨道的激发算符，对角化相似变换哈密顿量，有效捕获多参考态和开壳层系统的动态相关性。
2026-10-07 physics.chem-ph quant-ph
Connections between many-body perturbation and coupled-cluster theories
在这里，我们建立在Scuseria（等人）的作品。http://dx.doi.org/10.1063/1.3043729和Berkelbach https://doi.org/10.1063/1.5032314展示了Bethe-Salpeter方程（BSE）形式主义与多体微扰理论的$GW$近似和耦合团簇（CC）理论在基态和激发态水平上的联系。特别是，我们展示了如何重铸的$GW$和Bethe-Salpeter方程作为非线性CC方程。提出了BSE@ $GW$与Nooijen提出的相似变换运动方程CC方法的相似性。目前的工作可以很容易地转移到CC理论的关键发展和一般知识收集到多体微扰理论。特别是，它可以提供一个路径内的$GW$和BSE框架的基态和激发态的属性（如核梯度）的计算。
2022-12-05 cond-mat.mtrl-sci nucl-th physics.chem-ph
Excited States From State Specific Orbital Optimized Pair Coupled Cluster
对耦合簇双（pCCD）方法（其中激发流形被限制为电子对）有一系列有趣的功能。除其他外，它提供的基态能量非常接近于用双占据组态相互作用（DOCI）获得的能量，但具有多项式成本（与后者的指数成本相比）。在这里，我们解决这种相似性是否适用于激发态，通过探索线性\ce{H4}分子的对称解离。当采用基态Hartree-Fock（HF）轨道时，pCCD和DOCI激发态能量不匹配，这是分配给差HF参考的特征。相比之下，通过优化pCCD水平（oo-pCCD）的轨道，特别是对于每个激发态，pCCD和DOCI之间的差异降低了一个或两个数量级。因此，pCCD和DOCI方法仍然为激发态提供相当的能量，但只有在适当的情况下，才采用状态特定的轨道。我们还评估了pCCD方法是否可以用于直接靶向双激发态，而不必求助于运动方程（EOM）形式主义。在我们的$Δ$ oo-pCCD模型中，从基态和目标激发态的单独oo-pCCD计算之间的能量差中提取激发能。对于包括\ce{CH+}、\ce{BH}、硝酰基、硝基甲烷和甲醛的双激发态的集合，我们发现$Δ$ o-pCCD提供相当准确的激发能，均方根偏差（相对于全构型相互作用结果）低于CC 3并且与EOM-CCSDT相当，这两种方法具有高得多的计算成本。
2021-05-31 cond-mat.mtrl-sci cond-mat.str-el physics.chem-ph
