Spin-Projected Generalized Hartree-Fock as a Polynomial of Particle-Hole Excitations
在过去的几年里，人们重新对使用Hartree-Fock模型来描述强相关性产生了兴趣。不幸的是，这些平均场的方法没有充分考虑动态相关性。假设，这个缺点可以解决，如果一个人可以结合投影Hartree-Fock与多体方法，如耦合集团理论，但这绝不是简单的，因为这两种技术是制定在非常不同的方式。然而，我们最近证明，单重态$S^2$投影的非限制性Hartree-Fock波函数实际上可以写成耦合簇状波函数：也就是说，自旋投影的非限制性Hartree-Fock波函数可以写成作用于某些闭壳参考行列式的双激发算子的多项式。在这里，我们扩展了这个结果，并表明自旋投影的广义Hartree-Fock波函数（既有$S^2$和$S_z$投影）同样是一个多项式的低阶激发算子作用在一个封闭的壳行列式，并提供了一个封闭形式的表达式所得到的多项式系数。我们包括一些初步的应用相结合的自旋投影Hartree-Fock和耦合集群理论的哈伯德哈密顿量，并评论概括的方法。这里的结果不是生产水平，但结合两者的相似性变换理论提供了对弱相关性和强相关性都准确的承诺，特别是可以提供显着的改进，在中间相关制度，既不是预计的Hartree-Fock也不是耦合集群是特别准确。
2017-07-21 physics.chem-ph
Automatic Differentiation for the Direct Minimization Approach to the Hartree-Fock Method
自动微分已成为计算科学中求解最优化问题的重要工具，并被应用于Hartree-Fock方法。虽然反向模式自动微分比正向模式更有效，但自洽场方法中的特征值计算阻碍了反向模式自动微分的使用。在这里，我们提出了一种方法，以直接最小化Hartree-Fock能量的正交约束下的分子轨道使用反向模式自动微分，避免本征值计算。经验证，该方法比传统的自洽场方法更稳定，且精度相当。
2022-11-10 physics.chem-ph
Perturbative corrections for Hartree-Fock-like Algebraic Bethe Ansatz analogue
瑞利薛定谔微扰理论的修正发展的代数Bethe的anonymous的个别电子。数值结果是不明确的，需要轨道优化或配置相互作用单一的解决方案是令人满意的。计算两个不同的表达式以确保结果是正确的。
2021-09-11 physics.chem-ph
Variations of the Hartree-Fock fractional-spin error for one electron
分数自旋误差是所有电流近似密度泛函（包括Hartree-Fock理论）所固有的，其来源与强静态关联效应有关。对分数自旋计算进行编码的传统方法是构建一个在高自旋和低自旋密度之间缩放的系综密度。在这篇文章中，我们探讨的变化的Hartree-Fock分数自旋（或鬼相互作用）的错误，在单电子系统中使用限制和非限制的系综密度，和精确的广义Hartree-Fock表示。通过考虑氢原子和H $_2^+$阳离子，我们分析了无限制和广义Hartree-Fock方案如何通过局域化电子或旋转自旋坐标来减小这种误差。我们还揭示了类氦离子的库仑空穴与非极化氢原子中分数自旋误差引起的核附近密度耗尽之间的明显相似性。最后，我们分析了分数自旋误差对Møller-Plesset绝热连接、激发态以及泛函和密度驱动误差的影响。
2021-06-30 physics.chem-ph
A new representation of the many body wave function and its application as a post Hartree-Fock energy variation method
本文介绍了多体电子波函数的一种新表示，以及用这种表示计算多体系统基态能量的一些结果，它比Hartree-Fock近似有系统的改进。
2011-02-24 cond-mat.other physics.chem-ph
Analytical Hartree-Fock gradients with respect to the cell parameter: systems periodic in one and two dimensions
分析Hartree-Fock梯度相对于细胞参数已实施的电子结构代码CRYSTAL，对于一维和二维周期性的情况下。与大多数分子代码一样，高斯型轨道用于表示波函数。实例表明，该方法具有较好的精度.
2005-12-19 physics.chem-ph physics.comp-ph
Smooth relativistic Hartree-Fock pseudopotentials for H to Ba and Lu to Hg
我们报告光滑的相对论Hartree-Fock赝势（也称为平均相对论有效势或AREP）和自旋轨道运营商的原子H Ba和Lu Hg。我们删除了非物理的极端非本地的行为所产生的交换相互作用在一个受控的方式，并表示所产生的赝势在一个分析的形式，适用于标准的量子化学代码。这些赝势适用于Hartree-Fock和相关波函数方法，包括扩散量子蒙特卡罗计算。
2009-09-30 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph
Limitations of Hartree-Fock with quantum resources
哈特里-福克问题为量子化学的很大一部分提供了概念和数学基础。随着量子技术的努力旨在增强计算化学算法，基本的Hartree-Fock问题是一个自然的目标。虽然量子计算机和量子模拟为现代化学的未来提供了许多前景，但哈特里-福克问题并不是一个可能的候选者。我们强调这一事实，从多个角度，包括计算的复杂性，实际的例子，并充分表征简单系统的能源景观。
2020-07-19 physics.chem-ph physics.comp-ph quant-ph
Simplified Hartree-Fock Computations on Second-Row Atoms
简化的Hartree-Fock计算进行了原子He到Ne，使用正交归一化基函数的1 s，2s和2 p轨道依赖于三个参数。使用Mathematica和新的Apple M1芯片，计算需要大约0.005秒的CPU时间。从而获得最佳H-F值的1%以内的近似能量，计算工作量减少一个数量级。
2021-11-19 physics.chem-ph quant-ph
Strong-interaction limit of an adiabatic connection in Hartree-Fock theory
我们表明，主导项的强相互作用极限的绝热连接，具有弱相互作用展开的Moeller-Plesset微扰理论，可以完全确定从一个功能的Hartree-Fock密度。我们分析了这个功能和突出的相似性和差异与强相互作用限制的密度固定的绝热连接的情况下的Kohn-Sham密度泛函理论。
2018-12-03 cond-mat.str-el physics.chem-ph
Projected Hartree Fock Theory as a Polynomial Similarity Transformation Theory of Single Excitations
引入自旋投影Hartree-Fock作为粒子-空穴激发模型，并在参考行列式上进行了修正。值得注意的是，这个膨胀有一个我们能够破译的解析表达式。虽然多项式展开的形式是通用的，但需要优化激励幅度。这等价于在非正交行列式的传统投影Hartree-Fock框架中的轨道优化。利用粒子-空穴展开式的逆，我们对耦合集团理论中的哈密顿量进行了相似变换。非厄米哈密顿量的左本征向量构造在一个类似的粒子-空穴扩展的方式，我们表明，数值再现变分投影Hartree-Fock的结果，需要尽可能多的对激发在胸罩的数量在系统中的强相关纠缠对。这种单激发多项式相似变换理论是我们最近提出的双激发理论的替代方案，但同时支持投影Hartree-Fock和耦合簇，而不是在它们之间插值。
2016-07-29 cond-mat.str-el physics.chem-ph
Global Solutions of Hartree-Fock Theory and their Consequences for Strongly Correlated Quantum Systems
基于半定规划（SDP）给出了Hartree-Fock理论的整体解的密度矩阵计算方法，给出了量子系统Hartree-Fock能量的上下界.上下界能量相等保证了计算的解是Hartree-Fock理论的全局最优解。对于强关联系统，SDP方法要求我们重新评估电子结构理论标准软件包中Hartree-Fock能量和密度的准确性。对H $_{4}$二聚体和N $_{2}$分子的计算表明，在离解区，SDP Hartree-Fock方法的能量比标准Hartree-Fock方法的能量低100-200 kcal/mol。目前的研究结果具有重要的后果的计算和解释的电子相关性，这是典型的定义相对于Hartree-Fock能量和密度。
2014-02-10 math-ph math.MP physics.chem-ph
Hartree-Fock Critical Nuclear Charge in Two-Electron Atoms
电子相关效应在稳定临界核电荷附近的双电子原子中起着关键作用，临界核电荷代表了结合两个电子所需的最小电荷。然而，破译这些效应的重要性依赖于完全理解不相关的Hartree-Fock描述。在这里，我们研究的性质，基态波函数的小核电荷限制使用各种限制的Hartree-Fock形式化。我们确定了自旋对称性破缺发生的核电荷，给出了一个预测电子电离的无限制波函数，我们还发现了另一个临界核电荷，其中闭壳层电子密度与核分离，并确定了分数自旋误差和静态相关在这个极限的重要性。
2021-01-07 physics.atom-ph physics.chem-ph
Post-Hartree-Fock method in Quantum Chemistry for Quantum Computer
量子计算化学是量子计算机的一个潜在应用，有望有效解决量子化学问题，特别是电子结构问题。量子计算化学可以与传统的计算设备相比较。本文综述了量子计算化学的应用和发展概况，包括对量子信息科学家使用的Hartree-Fock方法的回顾。量子算法，量子相位估计，和变分量子本征求解器，已被应用到后Hartree-Fock方法。
2020-11-03 cond-mat.mtrl-sci physics.chem-ph quant-ph
