多核镍（II）配合物中磁交换作用与Ni-S-Ni键角的相互作用

Expressibility of comb tensor network states (CTNS) for the P-cluster and the FeMo-cofactor of nitrogenase

Polynuclear transition metal complexes such as the P-cluster and the FeMo-cofactor of nitrogenase with eight transition metal centers represent a great challenge for current electronic structure methods. In this work, we initiated the use of comb tensor network states (CTNS), whose underlying topology has a one-dimensional backbone and several one-dimensional branches, as a many-body wavefunction ansatz to tackle these challenging systems. As an important first step, we explored the expressive power of CTNS with different underlying topologies. To this end, we presented an algorithm to express…

名义高价镍三核配合物的电荷转移效应

The Prominent Charge-Transfer Effects of Trinuclear Complexes with Nominally High Nickel Valences

最近合成的Rh-Ni三核配合物3-氨基硫醇（apt）金属配体[Ni{Rh（apt）$_{3}$ } $_{2}$ ]（NO $_{3}$）$_{n}$（$n$ = 2，3，4）与硫离子六配位，被发现在名义Ni $^{2+}$和Ni $^{4+}$态之间具有化学互变.为了从物理角度阐明它们的相互转化性质的起源和四价高氧化态的稳定性，我们用软X射线芯能级吸收光谱（XAS）系统地研究了[Ni{Rh（apt）$_{3}$ } $_{2}$ ]（NO $_{3}$）$_{n}$的局域3 $d$电子结构.通过单中心组态相互作用团簇模型模拟再现了实验数据，结果表明，$n=3,4$的电荷转移组态比名义的$d$ -电子数组态更稳定，导致了显著的电荷转移效应.这些也由[Ni{Rh（apt）$_{3}$ } $_{2}$ ]（NO $_{3}$）$_{n}$的S $K$ -边缘XAS支持。我们的研究结果表明，所发现的电荷转移效应有一个关键的作用，实现相互转换的性质，以及高氧化态的镍离子的稳定性。

多参考文献法剖析$d^{10}$ -金属-乙烯配合物成键过程

Dissecting the Bond Formation Process of $d^{10}$-Metal-Ethene Complexes with Multireference Approaches

用密度矩阵重整化群方法、完全活性空间自洽场方法、耦合集团理论和密度泛函理论研究了乙烯与镍、钯中心的成键机理。具体来说，我们专注于金属原子和双乙烯配体之间的相互作用，在垂直和平行的取向。利用能量分解分析和量子信息理论进一步研究了这些结构异构体的成键情况。我们的研究强调了这样一个事实，即当两个乙烯配体相互垂直取向时，络合物是通过金属-配体双背键合机制稳定的。此外，我们表明，镍-乙烯配合物的特点是更强，更共价的配体和金属中心之间的相互作用比钯-乙烯化合物具有类似的配位球。

电荷有序作为稀土镍氧化物中超导性的驱动机制

Charge ordering as the driving mechanism for superconductivity in rare-earth nickel oxides

本文利用 DFT 提出稀土镍氧化物的超导性源于电荷有序相关的电子—声子耦合，并解释了电荷歧化、掺杂抑制及 T$_c$ 穹顶。