锗硒化物玻璃中中间相的理论和实验研究

AsxS1-x二元系统玻璃transition temperatures中的中间相、网络分层、玻色子和松弛模及组分趋势

Intermediate phase, network demixing, boson and floppy modes, and compositional trends in glass transition temperatures of binary AsxS1-x system

本文用调制DSC、Raman散射、红外反射和摩尔体积实验等方法，在较宽的组成范围（8%<x<41%）内，对二元As_（xS_{1-x}）玻璃的结构进行了研究。我们在量热实验中观察到一个可逆性窗口，它允许固定三个弹性相;在x<22.5%时是柔性的，在22.5%<x<29.5%范围内是中间相（IP），在x> 29.5%时是应力刚性的。拉曼散射的第一性原理集团计算表明存在金字塔（PYR，As（S1/2）3）和准四面体（QT，S=As（S1/2）3）的本地结构。QT单位浓度在IP中显示出全局最大值，而PYR单位的浓度变得与相位中QT单位的浓度相当，这表明这两种局部结构都对IP的宽度有贡献。在硫化物中的IP质心显着转移到较低的As含量x比相应的硒化物，一个功能与过量的硫族元素部分地从硫化物中的骨干分离，但形成的骨干硒化物的一部分。这些想法得到证实的比例较大的自由体积的硫化物比硒化物，以及没有化学键强度缩放的Tg之间的As-硫化物和As-硒化物。随着玻璃中As含量从x = 20%降低到8%，低频拉曼模式的散射强度线性增加，斜率接近刚性理论预测的柔性玻璃中的软模分数。这些结果表明，松弛模式有助于在低频下观察到的过量振动。在中间和应力刚性弹性阶段，低频拉曼模式持续存在，并被确定为玻色子模式。一些后果，目前的研究结果对这些玻璃的光电性能的评论。

硒化物玻璃的长期老化：亚Tg吸热和前Tg相变的证据

Long term aging of Selenide glasses: Evidence of sub-Tg endotherms and pre-Tg exotherms

研究了Ge-Se、As-Se、Ge-P-Se和Ge-As-Se系硫系玻璃的长期老化。特别注意的是给予砷硒二进制，一个系统，显示了丰富的各种老化行为密切相关的样品合成条件和周围环境中，样品老化。量热（调制DSC）和拉曼散射实验进行。我们的研究结果表明，所有样品显示低于Tg的玻璃态网络中具有平均配位数r在2.25 < r < 2.45范围内的亚Tg吸热。比较了两组老化8年的AsxSe 1-x样品，A组由在黑暗中老化的缓慢冷却样品组成，B组由在实验室环境中老化的熔融淬火样品组成。在As浓度范围（35% < x <60%）中的组B的样品显示出Tg前的结晶，但在组A的样品中没有观察到该特征。A组的老化行为可能代表这些玻璃的内在老化，而B组的老化行为是由于光的存在而外在的。可逆性窗口在两组样本中均存在，但在B组中定义不太明确。这些发现与Golovchak等人最近的一项研究形成对比，其发现可逆性窗口的开始移动到化学计量组成（x = 40%）。在这里，我们表明，上移的窗口更好地理解为由于As 4Se 4和As 4Se 3分子从主链中分层而产生的，即，纳米级相分离（NSPS）。我们将亚Tg吸热归因于长期老化后网络的柔性部分的压实，而前Tg吸热归因于NSPS。最后，变窄和锐化的可逆性窗口老化后被解释为缓慢的“自组织”应力松弛的阶段外的中间阶段。

银离子在硫系玻璃中扩散的直接从头算MD模拟

Direct ab initio MD simulation of silver ion diffusion in chalcogenide glasses

在本文中，我们提出了新的模型，锗硒硫系玻璃重掺杂银。该模型很容易获得从头计算分子动力学和它们的结构与衍射测量密切一致。热分子动力学模拟揭示了Ag+离子的动力学行为和捕获中心的存在。我们表明，第一性原理模拟是一个强大的工具来揭示离子在玻璃中的运动。

Ge_ xSe_{1-x}玻璃中中间相电子特征的理论与实验研究

Electronic Signature of the Intermediate Phase in Ge_xSe_{1-x} Glasses: A Joint Theoretical and Experimental Study

对Ge_ xSe_{1-x}玻璃的拉曼光谱和量热研究为硫系玻璃和其它玻璃中存在中间相（IP）提供了证据。在这里，我们提出了X射线吸收近边结构（XANES）测量锗硒玻璃在IP组合物范围内，并检测IP的电子签名。从头算分子动力学（MD）为基础的模型，这些玻璃进行了讨论，和IP的原子的图片，根据模型和现有的实验。我们发现，这些模型再现详细的组成依赖的结构中的XANES测量，否则似乎正确地代表了IP附近的GeSe玻璃的结构。

三元GexPxS1-2x玻璃的热反转窗口

The Thermally Reversing Window in Ternary GexPxS1-2x glasses

本文合成了GexPxS_（1 - 2）x玻璃，其组成范围为0.05 < x < 0.19。在Tg附近的非可逆焓DHnr（x）的趋势显示，该项在0.090（5）< x < 0.135（5）范围内几乎消失，并且在x < 0.09和x > 0.135处增加一个数量级。与之前硫系玻璃的结果类似，我们确定x < 0.09的成分是弹性松弛的，0.090 < x < 0.135的成分是中间相，而x > 0.135的成分是应力刚性的。MDSC结果还表明，DHnr长期年龄在应力刚性和松弛阶段，但不是在中间阶段。中间相被认为是无序网络的自组织相。它至少由四种等静压刚性局部结构组成;共角GeS 4、共边GeS 2、金字塔P（S1/2）3和准四面体S=P（S1/2）3单元，其证据来自拉曼散射。后一种方法还表明，存在的P4 S7和P4 S10分子的玻璃中分离的骨干。结构的这些方面有助于中间相，其宽度比相应的硒化物玻璃中的宽度显著更窄。

Local motifs in GeS$_2$-Ga$_2$S$_3$ glasses

The structure of (GeS$_2$)$_{0.75}$(Ga$_2$S$_3$)$_{0.25}$ and (GeS$_2$)$_{0.83}$(Ga$_2$S$_3$)$_{0.17}$ glasses was investigated by Raman scattering, high energy X-ray diffraction and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) measurements at the Ga and Ge K-edges. The reverse Monte Carlo simulation technique (RMC) was used to obtain structural models compatible with diffraction and EXAFS datasets. It was found that the coordination number of Ga is close to four. While Ge atoms have only S neighbors, Ga binds to S as well as to Ga atoms showing a violation of chemical ordering in GeS$_2$-…